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1897年法国化学家Paul Sabatier发现了镍可以催化有机物氢化过程。随后镍被应用于很多有机物的氢化。20世纪20年代起美国工程师Murray Raney开始致力于寻找更好的氢化催化剂。1924年他采用镍/硅比例为1:1的混合物,经过氢氧化钠处理后,硅和氢氧化钠反应掉,形成多孔结构。Raney发现这种催化剂评价装置对棉籽油氢化的催化活性是普通镍的五倍。随后他使用镍/铝为1:1的合金来制造催化剂,发现得到的催化剂活性更高,并于1926年申请专利。直到今天,1:1的比例仍然是生产雷尼镍所需的合金的首选比例。
直到今天,1:1的比例仍然是生产雷尼镍所需的合金的首选比例。
合金制备
雷尼镍的制备,是用镍铝合金与氢氧化钠一起反应制得。这种方法,就是所谓的“活化”,把大部分的铝溶解在合金以外。这种多孔的结构拥有很大面积,能给予较高的催化活性。一个典型的催化剂中镍大约占85%(质量分数),相应的是每两个原子镍就有一个原子铝与之构成催化剂。铝有利于维护孔的结构,对催化剂整体有帮助。合金的工业化制备方法是通过熔化活性金属 (镍催化剂是在这种情况下制得,但铁、铜等“骨架型”催化剂也可以用相同的方法制备)和铝在一个坩埚内淬火,由此产生熔体,然后把它粉碎成细粉。这粉末根据实际应用催化剂的需要而设定在一个特定的粒子尺寸范围内最初的合金构成是很重要的,因为淬火过程中会产生的不同阶段的镍、铝合金,它们有不同的浸出性能。 这可能导致最终产品的孔隙度存在显著不同。 常见的最初工业合金包含着同等质量百分比的镍和铝,顺便提一句,这个质量百分比与默里.雷尼当时发现的Raney镍是一样的。在淬火过程中,少量的第三金属,例如锌或铬 ,可能会增加。这样做是为了提高催化活性,因此这种方法,就是第三金属所谓的“促进反应” 。请注意,第三金属会改变合金及其所造成的相图 ,从而导致活化过程中产生不同的淬火和浸出性能。